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一、半導(dǎo)體激光光譜吸收技術(shù)基本原理
半導(dǎo)體激光光譜吸收技術(shù)(diode laser absorption spectroscopy,DLAS)最早于20世紀(jì)70年代提出。初期的DLAS技術(shù)只是一種實(shí)驗(yàn)室研究用技術(shù),隨著半導(dǎo)體激光技術(shù)在20世紀(jì)80年代的迅速發(fā)展,DLAS技術(shù)開(kāi)始被推廣應(yīng)用于大氣研究、環(huán)境監(jiān)測(cè)、醫(yī)療診斷和航空航天等領(lǐng)域。特別是20世紀(jì)90年代以來(lái),基于DLAS技術(shù)的現(xiàn)場(chǎng)在線(xiàn)分析儀表已逐漸發(fā)展成為熟,與非色散紅外、電化學(xué)、色譜等傳統(tǒng)工業(yè)過(guò)程分析儀表相比,具有可以實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場(chǎng)原位測(cè)量、無(wú)需采樣和預(yù)處理系統(tǒng)、測(cè)量準(zhǔn)確、響應(yīng)迅速、維護(hù)工作量小等顯著優(yōu)勢(shì),在工業(yè)過(guò)程分析和污染源監(jiān)測(cè)領(lǐng)域發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。
1.朗伯-比爾定律
DLAS技術(shù)本質(zhì)上是一種光譜吸收技術(shù),通過(guò)分析激光被氣體的選擇性吸收來(lái)獲得氣體的濃度。它與傳統(tǒng)紅外光譜吸收技術(shù)的不同之處在于,半導(dǎo)體激光光譜寬度遠(yuǎn)小于氣體吸收譜線(xiàn)的展寬。因此,DLAS技術(shù)是一種高分辨率的光譜吸收技術(shù),半導(dǎo)體激光穿過(guò)被測(cè)氣體的光強(qiáng)衰減可用朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律表述
式中,IV,0 和IV 分別表示頻率V的激光入射時(shí)和經(jīng)過(guò)壓力P,濃度X和光程L的氣體后的光強(qiáng);S(T)表示氣體吸收譜線(xiàn)的強(qiáng)度;線(xiàn)性函數(shù)g(v-v0)表征該吸收譜線(xiàn)的形狀。通常情況下氣體的吸收較小,可用式(4-2)來(lái)近似表達(dá)氣體的吸收。這些關(guān)系式表明氣體濃度越高,對(duì)光的衰減也越大。因此,可通過(guò)測(cè)量氣體對(duì)激光的衰減來(lái)測(cè)量氣體的濃度。
2.光譜線(xiàn)的線(xiàn)強(qiáng)氣體分子的吸收總是和分子內(nèi)部從低能態(tài)到高能態(tài)的能級(jí)躍遷相聯(lián)系的。線(xiàn)強(qiáng)S(T)反映了躍遷過(guò)程中受激吸收、受激輻射和自發(fā)輻射之間強(qiáng)度的凈效果,是吸收光譜譜線(xiàn)最基本的屬性,由能級(jí)間躍遷概率經(jīng)及處于上下能級(jí)的分子數(shù)目決定。分子在不同能級(jí)之間的分布受溫度的影響,因此光譜線(xiàn)的線(xiàn)強(qiáng)也與溫度相關(guān)。如果知道參考線(xiàn)強(qiáng)S(T0),其他溫度下的線(xiàn)強(qiáng)可以由下式求出
式中,Q(T)為分子的配分函數(shù);h為普朗克常數(shù);c為光速;k為波爾茲曼常數(shù);En為下能級(jí)能量。各種氣體的吸收譜線(xiàn)的線(xiàn)強(qiáng)S(T0)可以查閱相關(guān)的光譜數(shù)據(jù)庫(kù)。
二、測(cè)量技術(shù)和特點(diǎn)
1.調(diào)制光譜檢測(cè)技術(shù)調(diào)制光譜檢測(cè)技術(shù)是一種被最廣泛應(yīng)用的可以獲得較高檢測(cè)靈敏度的DLAS技術(shù)。它通過(guò)快速調(diào)制激光頻率使其掃過(guò)被測(cè)氣體吸收譜線(xiàn)的定頻率范圍,然后采用相敏檢測(cè)技術(shù)測(cè)量被氣體吸收后透射譜線(xiàn)中的諧波分量來(lái)分析氣體的吸收情況。調(diào)制類(lèi)方案有外調(diào)制和內(nèi)調(diào)制兩種,外調(diào)制方案通過(guò)在半導(dǎo)體激光器外使用電光調(diào)制器等來(lái)實(shí)現(xiàn)激光頻率的調(diào)制,內(nèi)調(diào)制方案則通過(guò)直接改變半導(dǎo)體激光器的注入工作電流來(lái)實(shí)現(xiàn)激光頻率的調(diào)制。由于使用的方便性,內(nèi)調(diào)制方案得到更為廣泛的應(yīng)用,下面簡(jiǎn)單描述其測(cè)量原理。在激光頻率掃描過(guò)氣體吸收譜線(xiàn)的同時(shí),以一較高頻率正弦調(diào)制激光工作電流來(lái)調(diào)制激光頻率,瞬時(shí)激光頻率可表示為
式中,(t)表示激光頻率的低頻掃描;a是正弦調(diào)制產(chǎn)生的頻率變化幅度;w為正弦調(diào)制頻率。透射光強(qiáng)可以被表達(dá)為下述Fourier級(jí)數(shù)的形式。
令等于,則可按下式獲得n階Fourier諧波分量
諧波分量可以使用相敏(PSD)來(lái)檢測(cè)。調(diào)制光譜技術(shù)通過(guò)高頻調(diào)制來(lái)顯著降低激光光器噪聲(1/f噪聲)對(duì)測(cè)量的影響,同時(shí)可以通過(guò)給PSD設(shè)置較大的時(shí)間常數(shù)來(lái)獲得很窄帶寬的帶通濾波器,從而有效壓縮噪聲帶寬。因此,調(diào)制光譜技術(shù)可以獲得較好的檢測(cè)靈敏度。
3.技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)(1)不受背景氣體的影響傳統(tǒng)非色散紅外光譜吸收技術(shù)采用的光源譜帶很寬,其譜寬范圍內(nèi)除了被測(cè)氣體的吸收譜線(xiàn)外,還有很多基他背景氣體的吸收譜線(xiàn)。因此,光原發(fā)出的光除了被待測(cè)氣體的多條吸收譜線(xiàn)吸收外還被一些背景氣體的吸收譜線(xiàn)吸收,從而導(dǎo)致測(cè)量的不準(zhǔn)確性。而半導(dǎo)體激光吸收光譜技術(shù)中使用的半導(dǎo)體激光的譜寬小于0.0001nm,為上述紅外光源譜寬的1/106,遠(yuǎn)小于被測(cè)氣體一條吸收譜線(xiàn)的譜寬。DLAS氣體濃度分析儀首先選擇被測(cè)氣體位于待定頻率的某一吸收譜線(xiàn),通過(guò)調(diào)制激光器的工作電流使激光波長(zhǎng)掃描過(guò)該吸收譜線(xiàn),從而獲得如圖3所示的“單線(xiàn)吸收光譜”數(shù)據(jù)。在選擇該吸收譜線(xiàn)時(shí),就保證在所選吸收譜線(xiàn)頻率附近約10倍譜線(xiàn)寬度范圍內(nèi)無(wú)測(cè)量環(huán)境中背景氣體組分的吸收譜線(xiàn),從而避免這些背景氣體組分對(duì)被測(cè)氣體的交叉吸收干擾,保證測(cè)量的準(zhǔn)確性(例如圖3中位于6408cm-1 頻率處的CO吸收譜線(xiàn)附近無(wú)H2O吸收譜線(xiàn),從而測(cè)理環(huán)境中水分不會(huì)對(duì)CO的測(cè)量產(chǎn)生干擾)。 (2)不受粉塵與視窗污染的影響氣體的濃度由透射光強(qiáng)的二次諧波信號(hào)與直流信號(hào)的比值來(lái)決定。當(dāng)激光傳輸光路中的粉塵或視窗污染產(chǎn)生光強(qiáng)衰減時(shí),兩信號(hào)會(huì)等比例下降,從而保持比值不變。因此過(guò)程氣體中的粉塵和視窗污染對(duì)于儀器的測(cè)量結(jié)果沒(méi)有影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明即使粉塵和視窗污染導(dǎo)致光透過(guò)率下降到1%,儀器示值誤差仍不超過(guò)3%。(3)自動(dòng)修正溫度,壓力對(duì)測(cè)量的影響一些工業(yè)過(guò)程氣體可能存在幾百攝氏度的溫度變化和幾個(gè)大氣壓的壓力變化。氣體溫度和壓力的變化會(huì)導(dǎo)致二次諧波信號(hào)波形的幅值與形狀發(fā)生相應(yīng)的變化,從而影響測(cè)量的準(zhǔn)確性。為了解決這個(gè)問(wèn)題,DLAS技術(shù)中可增加溫度、壓力補(bǔ)償算法,只要將外部傳感器測(cè)得的氣體溫度,壓力信號(hào)輸入補(bǔ)償算法中,DLAS氣體濃度分析儀就能自動(dòng)修正溫度、壓力變化對(duì)氣體濃度測(cè)量的影響,保證了測(cè)量的準(zhǔn)確性。
JNYQ-G-8X激光氣體在線(xiàn)分析儀用來(lái)進(jìn)行連續(xù)工業(yè)過(guò)程和氣體排放測(cè)量,適合于惡劣工業(yè)環(huán)境應(yīng)用,如鋼鐵各種燃爐、鋁業(yè)和有色金屬、化工、石化、水泥、發(fā)電和垃圾焚燒等。特征高分辨率(激光掃描頻率是傳統(tǒng)激光分析儀的幾倍)模塊化設(shè)計(jì),可現(xiàn)場(chǎng)模塊化替換,快速維護(hù)和維修高光穿透能力,適合于高粉塵阻擋環(huán)境應(yīng)用專(zhuān)利性航空動(dòng)力學(xué)原理插入管,適合于特高粉塵阻擋環(huán)境應(yīng)用無(wú)交叉干擾無(wú)需采樣,現(xiàn)場(chǎng)在線(xiàn)直接測(cè)量快速測(cè)量(響應(yīng)時(shí)間可低于1秒)結(jié)構(gòu)緊湊、堅(jiān)固耐用
西安聚能儀器有限公司是專(zhuān)業(yè)從事氧分析儀系列;微量水(露點(diǎn)) 分析儀系列;紅外分析儀系列;熱導(dǎo)分析儀系列以及焦?fàn)t煤氣分析系統(tǒng)、水泥窯氣體分析系統(tǒng)、冶金行業(yè)分析系統(tǒng)、電石爐尾氣分析系統(tǒng)、CEMS煙氣分析系統(tǒng)、化工行業(yè)氣體分析系統(tǒng)等儀器的研發(fā)、生產(chǎn)、銷(xiāo)售和服務(wù)為一體的高新技術(shù)企業(yè)。
公司依托多年來(lái)從事氣體分析行業(yè)的經(jīng)驗(yàn)和強(qiáng)大的技術(shù)優(yōu)勢(shì),經(jīng)過(guò)多年研制開(kāi)發(fā)和應(yīng)用實(shí)踐,在監(jiān)測(cè)技術(shù)方面,成功的研制出擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的在線(xiàn)分析監(jiān)測(cè)系統(tǒng)和新型氧分析儀系列;微量水(露點(diǎn)) 分析儀系列;紅外分析儀系列;熱導(dǎo)分析儀系列等;部分產(chǎn)品被空軍列為裝備。
公司多年來(lái)堅(jiān)持貫徹“科技興企”和“以人為本”發(fā)展戰(zhàn)略,多渠道匯集人才,構(gòu)筑高素質(zhì)科技人才高地。公司通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新已在分析系統(tǒng)研制和生產(chǎn)方面擁有國(guó)際一流的專(zhuān)業(yè)技術(shù)和專(zhuān)有技術(shù),以自主創(chuàng)新的知識(shí)產(chǎn)權(quán)引領(lǐng)我國(guó)分析系統(tǒng)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)代潮流,尤其是分析系統(tǒng)在國(guó)內(nèi)具有特色的維護(hù)量小、長(zhǎng)壽命預(yù)處理的專(zhuān)業(yè)技術(shù),以其適應(yīng)國(guó)內(nèi)特別惡劣的工況條件,耐用、耐腐、可靠的技術(shù)倍受用戶(hù)青睞,已在冶金、水泥、石化、化肥、環(huán)保、空分等領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用,并且得到用戶(hù)的一直好評(píng)。公司已通過(guò)ISO9001:2000質(zhì)量體系認(rèn)證。
走自有技術(shù)與國(guó)際先進(jìn)技術(shù)相結(jié)合的道路是聚能公司的發(fā)展方向;同國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌、向國(guó)際市場(chǎng)靠攏、樹(shù)立分析儀器及成套監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的優(yōu)秀品牌是聚能公司的發(fā)展目標(biāo)。
聚能公司將秉承“聚能在用戶(hù)身邊,用戶(hù)在聚能心中;以顧客為關(guān)注焦點(diǎn),讓顧客滿(mǎn)意”的服務(wù)宗旨;本著“求實(shí)、拼搏、創(chuàng)新、發(fā)展”的企業(yè)精神;堅(jiān)持“技術(shù)為先、品質(zhì)優(yōu)良、服務(wù)一流、用戶(hù)至上”的經(jīng)營(yíng)理念;以?xún)?yōu)化結(jié)構(gòu)、壯大求實(shí)、提高效益、加快發(fā)展為主題,用更新的技術(shù)、更好的服務(wù)與我們的客戶(hù)誠(chéng)信合作、共圖發(fā)展。
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